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异丁烯的产业链分析

时间:2018-12-15        阅读

异丁烯产业链按异丁烯混合物和高纯度异丁烯两部分分别进行介绍。

1、异丁烯混合物

⑴ 生产甲基叔丁基醚(MTBE)和乙基叔丁基醚(ETBE)。

甲基叔丁基醚由于近几年投资过热、烷基化油的兴起以及在调油石油方面存在的某些缺陷,导致行业过剩严重。乙基叔丁基醚虽然不存在上述短板,但由于乙醇价格远远高于甲醇,导致乙基叔丁基醚生产成本较高。

⑵ 间接烷基化生产烷基化油或叠合生产二聚异丁烯

由于与醚化装置争夺原料,近期原料成本无法与MTBE抗衡,异丁烯二聚后加氢将导致生产成本极大;若不加氢(叠合工艺),二聚产物直接用来调和汽油,将导致成品油烯烃含量超标。所以该项目在国内不具备投资价值。

⑶ 催化水合法生产叔丁醇

叔丁醇主要用作汽油添加剂,以提高汽油的辛烷值。在该方面的应用虽然叔丁醇不存在象MTBE有污染地下水的问题,但叔丁醇具有吸水性,且与油品的互溶性较差,油品储存时间长容易分层等。叔丁醇一般在甲醇汽油调和过程中作为甲醇的共溶剂使用来增加汽油的辛烷值,还可用作内燃机燃料添加剂(防止化油器结冰),但用量有限。

叔丁醇作为溶剂使用相当广泛,可作蜡用溶剂、油漆溶剂、医疗溶剂等;还用作硝化纤维素和合成树脂的溶剂和稀释剂,用作聚氯乙烯及其共聚物的增塑剂。

其它精细化工方面的应用,譬如生产叔丁基苯酚(塑料抗氧剂和稳定剂)、乙酸叔丁酯、除草剂2,4-二氯苯氧代醋酸叔丁酯和2,4,5-三氯苯氧化乙酸叔丁酯等,用量很少。

叔丁醇项目目前国内投资严重过剩。

⑷ 甲基丙烯酸甲酯(MMA)→聚甲基丙烯酸甲酯PMMA

目前国内主要采用丙酮氰醇法进行生产,但由于丙酮氰醇原料供应不足,且工艺技术落后、生产成本高,严重制约我国MMA的发展。

异丁烯直接氧化法(C4法)的特点是原料来源广泛、催化剂活性高、产品收率高、无污染、成本低等优点,但该技术被日本公司所垄断。虽然国内有许多院校和科研院所在该方面取得了一些成果,但技术还不成熟。

甲基丙烯酸甲酯主要用于生产有机玻璃,也用于制造其它树脂、塑料、涂料、粘合剂、润滑剂、木材和软木的浸润剂、印染助剂、纸张上光剂等。

⑸ 生产异辛烯(DIB)

异辛烯是异丁烯的齐聚物,工业上绝大部分来源于异丁烯制备过程的副产,一般用于汽油的调和料,资源浪费严重。其实异辛烯的是一种很重要的化工原料,可以用来生产对叔辛基酚、异丁烯和聚异丁烯分子量调节剂。

其中对叔辛基酚与甲醛缩聚制成202树脂,是橡胶工业良好的硫化剂;与环氧乙烷制得的辛基酚聚氧乙烯醚是优良的非离子型表面活性剂,作为工业及家庭用洗涤剂及纺织工业的匀染剂;可用于生产油溶性酚醛树脂和橡胶配合剂。

国内石家庄炼化公司有该产品生产技术,由于产品市场容量太小,目前装置已被拆除。

2、高纯异丁烯

⑴ 生产丁基橡胶(IIR)

丁基橡胶是高纯异丁烯和少量异戊二烯聚合而成的产物。用于生产轮胎内胎、医药瓶塞、硫化胶囊、胶带、胶管、粘合剂、电线电缆以及防水卷材等。

⑵ 低分子量聚异丁烯(PIB)

是一种无色、无味、无毒的粘稠或半固体物质,主要用作润滑剂、润滑油添加剂、粘合剂、电绝缘材料、密封材料、涂料等。其中平均分子量在1000左右的聚异丁烯用量最大,约占低分子量聚异丁烯消费总量的80%~85%,产品主要用于生产润滑油添加剂和调制二冲程内燃机油等。

我国锦州石化、兰州炼油厂、吉化、大庆石化总厂等都有研究和生产。由于国内产不足需,每年都大量进口,尤其是末端双键含量高的高活性LIPB,需求量几乎全部依赖进口解决。

⑶ 生产叔丁胺

以异丁烯为原料合成叔丁胺主要有三种方法。其中采用含硼或锗的分子筛为催化剂,异丁烯直接氨化制叔丁胺技术,催化剂稳定性好、产品选择性高。该法由BASF公司开发。

叔丁胺是一种重要的有机合成中间体。

在医药上,用于生产利福平、利福霉素S,合成治疗支气管炎、哮喘的速效药物叔丁喘灵,生产镇静药物氨双氯醇胺等。

在农药上,可生产除草剂、杀虫剂。

生产橡胶促进剂,可用于天然橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶、丁苯胶等方面。此外叔丁胺还可用作染料、润滑油添加剂以及用作生产涂料等的中间体。

⑷ 生产甲代烯丙基氯

甲代烯丙基氯是以异丁烯为原料经氯化制得的一种重要的有机化工中间体,具有广泛的用途。

在农药工业中可用于合成杀虫杀螨剂,直接用作谷物和种子熏蒸剂;由甲代烯丙基氯制得甲代烯丙基磺酸盐,被称为腈纶“第三单体”,可以极大地改善丙烯腈纤维的染色性能;

⑸ 制备特戊酸(也即:三甲基乙酸)

三甲基乙酸是以异丁烯、一氧化碳和水为原料,磷酸和BF3为催化剂制备的一种重要的化工产品。在我国仅在江浙一带有少量生产,其生产工艺都采用异丁醇、甲酸硫酸法,生产的产品不仅成本高、而且产品质量不稳定、废酸排量大。福州镇荣工贸有限公司800吨/年特戊酸项目采用异丁烯工艺,以硫酸为催化剂。

在医药工业可用于生产抗菌素;在农药工业中可以合成多种新型的杀菌剂、植物生长调节剂和杀虫剂等;在香料工业中,可以用作香皂、洗发香波、发胶等香味添加剂;在涂料工业中常被用作引发剂和处理剂,具有抗老化、保光性能好,在恶劣环境中仍保持很高光泽度。另外三甲基乙酸还可用作载重汽车刹车油、用作粮食和食品防腐剂,用作金属萃取剂、木材防腐剂等。

该产品目前国内产量极少,主要依赖进口解决,开发利用前景十分乐观。

目前世界上只有美国Exon公司、荷兰Shell公司具有生产能力,国内报道某研究所正在进行中试,其它未见报道。

⑹ 生产异戊二烯

异戊二烯是生产异戊橡胶和丁基橡胶的单体,此外还可用于合成异戊烯氯、甲基庚烯酮、芳樟醇、柠檬醛、月桂烯、薰衣草醇、维生素A、E、K、拟除虫菊酯等多种附加值很高、经济效益好的精细化学品。

目前国内异戊二烯主要是从裂解碳五中分离而得,但由于碳五资源有限,无法满足国内需求。许多企业纷纷投向化学合成法生产异戊二烯工艺。

异丁烯和甲醛反应生产异戊二烯工艺主要掌握在俄罗斯欧洲化学公司、美国联碳公司和德国BASF公司手里,国内还没有一家企业能够生产。

⑺ 生产叔丁基酚类产品

异丁烯在阳离子交换树脂存在下,与苯酚化合生成对叔丁基苯酚,用于生产改性的酸醛树脂、橡胶硫化剂及涂料等。

异丁烯以V2O5为催化剂,与苯酚化合生成2,4-二叔丁基苯酚。它与PCL3酯化可制得抗氧剂268和紫外线吸收剂UV-327。

以酚铝作催化剂,异丁烯与苯酚反应制得2,6-二叔丁基苯酚。它主要用于制酚醛树脂、汽油添加剂和生产1010、1076、300抗氧剂。

异丁烯与对甲酚在硫酸或甲基苯磺酸存在下,制得非污染型受阻酚类抗氧剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)。广泛应用于橡胶、合成树脂、塑料、石油产品、食品和塑料等领域,是用量最大的抗氧剂。

异丁烯与间甲酚、SCL2反应生成3-甲基-6-叔丁基苯酚(抗氧剂300),主要用于合成塑料的抗氧剂和橡胶制品防老剂。



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